大連理工大學(xué)金屬有機(jī)骨架化合物催化成果取得突破
2016-01-13 15:13:00 來(lái)源:央廣網(wǎng)
央廣網(wǎng)大連1月13日消息(記者張四清 賈鐵生 通訊員馬坤)酶是自然界效率最高的催化體系,模擬酶的催化過(guò)程實(shí)現(xiàn)生物酶催化高效可控的化學(xué)轉(zhuǎn)化,是化學(xué)研究的重要課題。大連理工大學(xué)精細(xì)化工國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室段春迎教授課題組聚焦于金屬-有機(jī)超分子體系的構(gòu)建與催化功能的研究,通過(guò)學(xué)習(xí)和領(lǐng)悟生命體系的化學(xué)信息,開(kāi)展具有擬酶特色的新型催化材料和催化過(guò)程研究。近期,課題組的韓秋霞博士通過(guò)將具有二氧化碳吸附、烯烴選擇性氧化、配位不飽和金屬中心Lewis催化以及不對(duì)稱催化單元等結(jié)構(gòu)基元同時(shí)融合與一個(gè)結(jié)構(gòu)中,實(shí)現(xiàn)從簡(jiǎn)便易得的化學(xué)工業(yè)原料烯烴出發(fā),通過(guò)多個(gè)催化過(guò)程的串聯(lián),一步合成單一手性環(huán)狀碳酸酯。該非均相不對(duì)稱催化劑易于分離和重復(fù)使用,具有明確的應(yīng)用愿景。研究成果發(fā)表在《自然·通訊》。
段春迎教授課題組長(zhǎng)期關(guān)注利用雜多酸單元構(gòu)建金屬有機(jī)雙親孔道催化材料,已經(jīng)在化學(xué)學(xué)科重要期刊《 JACS美國(guó)化學(xué)會(huì)志》連續(xù)發(fā)表多篇研究論文,在新的催化體系中手性脯氨醇衍生物的氨基、多酸陰離子表面的金屬氧雙鍵、配體上的氨基這三個(gè)催化活性中心的物理隔離,以及在手性空間內(nèi)的分布使得協(xié)同催化的發(fā)生變得可能;具體可能表現(xiàn)為:手性脯氨醇衍生物與多酸陰離子催化苯乙烯不對(duì)稱環(huán)氧化產(chǎn)物與配體氨基固定的二氧化碳在溴離子存在下發(fā)生構(gòu)型保持的環(huán)化反應(yīng)得到手性產(chǎn)物,而多酸陰離子賦予孔道以水油兩親性質(zhì)保證了溴離子能夠通過(guò)離子交換進(jìn)入孔道。 此項(xiàng)工作得到國(guó)家自然科學(xué)基金委員會(huì)和大連理工大學(xué)的資助支持。
編輯:劉拓拓
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